УДК 655.63
А. І. Кархут, Х. Б. Болібрух, І. І. Губицька, В. Т. Самборський, С. В. Половкович
Національний університет “Львівська політехніка”,
кафедра технології біологічно активних сполук, фармації та біотехнології
E-mail: spolovkovych@ukr. net
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ ТА DFT ДОСЛІДЖЕННЯ ВЗАЄМОДІЇ
АЗО-БІС-2,4-ДИХЛОРО-1,3,5-ТРИАЗИНУ ЗІ СТИРОЛОМ

© Кархут А. І., Болібрух Х. Б., Губицька І. І., Самборський В. Т., Половкович С. В., 2017

В результаті взаємодії азо-біс-ціанурхлориду зі стиролом був виділений один з ізомерів інвертованої реакції Дільса-Альдера з високим виходом. Для пояснення селективності реакції були проведені термодинамічні розрахунки на M06-2X/6-31G (d, p) рівні. Протікання реакції досліджувалось по трьох шляхах – з утворенням продукту нормальної ДА та двох регіоізомерів інвертованої ДА реакції. Встановлено що утворення виділеного продукту може відбуватись по двох шляхах, як через ІДА, так і через НДА реакцію з подальшим [3,3]-сігматропним перегрупуванням у однаковий продукт, що добре узгоджується з виділенням виключно цієї сполуки. Утворення іншого ІДА ізомеру кінетично та термодинамічно невигідне. Будова продукту підтверджена 1H-ЯМР, ІЧ- та мас-спектроскопією.
Ключові слова: 1,3,5-триазин, реакція Дільса-Альдера, DFT-розрахунки.

А. Karkhut, Ch. Bolibrukh, І. Gubitska, V. Samborskyi, S. Polovkovych
EXPERIMENTAL AND DFT STUDIES
OF AZO-BIS-2,4-DICHLORO-1,3,5-TRIAZINE AND STYRENE INTERACTION

© Karkhut A., Bolibrukh Ch., Gubitska I., Samborskyi V., Polovkovych S., 2017

As a result of azo-bis-cyanuric chloride and styrene interaction single product of inverse electron demand Diels-Alder reaction was isolated. To explain the reaction selectivity thermodynamic calculations on M06-2X/6-31G (d, p) level were performed. Three ways of interaction were analyzed – with the formation of one normal electron demand and two inverse electron demand DA reaction regioisomers. It was found that the formation of described product take place in two ways, both through IEDDA reaction and through NEDDA reaction with further [3,3]-sigmatropic rearrangement to the same product which is consistent to the experimentally found formation of single compound. The formation of other IEDDA isomer is both kinetically and thermodynamically inconvenient. Product structure is confirmed by 1H-NMR, IR and mass-spectroscopy.
Key words: 1,3,5-triazine, Diels-Alder reaction, DFT studies.

Кількість посилань 17